财政事权和支出责任划分改革的核心内容包括明确中央和地方的事权范围，坚持权责一致的原则，推进事权下放和支出责任上移，探索跨区域的财政事权划分。统一地方财政支出结构是改革的最终目标之一，而非主要内容，因此不选E。